目前,國內(nèi)企業(yè)有新和成、聚獅、銅陵等使得國內(nèi)在聚苯硫醚生產(chǎn)領(lǐng)域快速發(fā)展 [1]。1888年,由Grenvesse用苯和硫在 AlCl3 催化條件下利用Friedel-Crafts 反應(yīng)***合成;1967年,美國菲利普斯石油公司用對二氯苯和硫化鈉在極性溶劑中加熱縮聚(即硫化鈉法)合成具有商業(yè)價值的聚苯硫醚并申請專利,并于1973年***實現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn),商品牌號為“RytonPPS”;1985年,菲利普斯石油公司**到期后,聚苯硫醚迎來大規(guī)模發(fā)展,包括日本無羽、東麗、DIC、東曹等都開展了工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn),此后PPS產(chǎn)業(yè)以兩位數(shù)的增長率快速發(fā)展;2010年以后世界化工產(chǎn)業(yè)整合、重組、收并購頻繁,更多企業(yè)進(jìn)入聚苯硫醚市場。在世界產(chǎn)業(yè)發(fā)展帶動下,國內(nèi)聚苯硫醚行業(yè)也快速發(fā)展。20世紀(jì)70年***發(fā)了具有自主知識產(chǎn)權(quán)的硫磺溶液法合成路線;2002年,中國***實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),之后產(chǎn)能持續(xù)增加;目前,國內(nèi)企業(yè)有新和成、聚獅、銅陵等使得國內(nèi)在聚苯硫醚生產(chǎn)領(lǐng)域快速發(fā)展 [1]。聚苯硫醚其特點是耐高溫,耐腐蝕和優(yōu)越的機(jī)械性能。保定碳纖維增強聚苯硫醚合成
按照結(jié)構(gòu)組成可分為線型、支鏈型以及改性樹脂(共聚、嵌段、交聯(lián)、接枝等);從用途上,又可分為涂料型(平均分子量Mw=~22600)、注塑型(Mw=~48000)、纖維型(Mw=~52000)等。PPS的合成方法主要有硫化鈉法、硫磺法、氧化聚合法、對鹵代苯硫酚鹽熔融或溶液自縮聚合法、硫化氫法、環(huán)狀苯硫醚齊聚物的開環(huán)聚合等。從合成機(jī)理上來看,PPS合成主要分為4條途徑,即親核取代、親電取代、自由基聚合和單電子轉(zhuǎn)移。工業(yè)生產(chǎn)大多采用親核取代反應(yīng)途徑。催化劑是合成PPS的關(guān)鍵所在,包括磺酸鹽、磷酸鹽、羧酸鹽、鹵化物等體系,金屬離子主要是鈉鹽、鋰鹽、鈣鹽等。洛陽耐高溫聚苯硫醚連接器聚苯硫醚是美國菲利普斯公司于1971年首先實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的,到期后,日本的企業(yè)也開始研發(fā)和生產(chǎn)。
與金屬盒非金屬粘接性能好PPS特別對玻璃、鋁、鈦、不銹鋼等具有非常高的粘結(jié)強度,附著力達(dá)到1級。對玻璃的連接性能好,極宜做化工設(shè)備的襯里。PPS物化性能指標(biāo)密度(g/cm3)線密度(dtex)抗拉伸強度(CN/dtex)斷裂伸長率(%)吸濕率(%)回潮率(%)1.372.063-415-3500.6使用溫度(℃)熔點(℃)分解溫度(℃)介電常數(shù)電壓擊穿強度(kv/mm)極限氧(LOI)9-5.116-1734-35加工性能好PPS樹脂的熔體粘度低,流動性好,極易與玻纖潤濕接觸,因此填充填料容易,用其制備的玻纖或無機(jī)填料增強注塑級粒料,具有極高抗伸縮性、抗沖擊性、抗彎曲及延展性,在其熔點以上可以統(tǒng)一成形。
我國聚苯硫醚(PPS)產(chǎn)量增速較快,打破了完全依賴進(jìn)口的狀況,整體來看,全球聚苯硫醚生產(chǎn)廠家主要分布在日本、美國、中國和德國,其中,日本占據(jù)著全球PPS總產(chǎn)能的五成以仍在晉國。努苦管型的發(fā)顯起步校腦但具發(fā)展涑度??煜群蠼?jīng)歷了m1必晶只是如發(fā)展期產(chǎn)業(yè)化醞釀期-產(chǎn)業(yè)化期。目前,主要的生產(chǎn)廠家有浙江新和成(27.670,0.47,1.73%)股份有限公司、重慶聚獅新材料科技有限公司、廣安玖源化工新材料有限公司、敦煌西域特種新材股份有限公司,年產(chǎn)能分別為1.5萬噸、1萬噸、0.3萬噸、0.4萬噸。整體來看,我國聚苯硫醚產(chǎn)量增速較快,數(shù)據(jù)顯示,從2013年的年產(chǎn)1.32萬噸增長至2017年的11:21萬噸,年度復(fù)合增長率為35.74%。還應(yīng)用于精密儀器:電腦、計時器、轉(zhuǎn)速器、復(fù)印機(jī)、照相機(jī)、溫度傳感器以及各種測量儀表的殼體和部件。
我國的聚苯硫醚來源主要依賴美國、日本、歐洲等國家,產(chǎn)品主要是玻纖增強、填充、增韌等改性的PPS粒料,這種改性粒料是在聚苯硫醚樹脂原粉的基礎(chǔ)上對其進(jìn)行改性加工、抽粒而成,對技術(shù)等各方面的要求遠(yuǎn)遠(yuǎn)不及于聚苯硫醚原粉。由于較高的技術(shù)壁壘,能夠生產(chǎn)聚苯硫醚樹脂原粉的企業(yè)寥寥可數(shù)。珠海長先新材料科技股份有限公司是能夠生產(chǎn)聚苯硫醚樹脂原粉的少數(shù)企業(yè)之一,我們依靠自主開發(fā),攻克了一系列合成關(guān)鍵技術(shù),目前已實現(xiàn)5000噸/年的量產(chǎn)規(guī)模。應(yīng)用的聚苯硫醚多為其改性能品種。具體有:玻璃纖維增強聚苯硫醚,玻礦纖維增強聚苯硫醚等。北京阻燃聚苯硫醚涂層
聚苯硫醚用于汽車工業(yè)占45%左右,主要用于汽車功能件。保定碳纖維增強聚苯硫醚合成
聚苯硫醚(PPS)材料介紹一、耐熱性能優(yōu)異PPS熔點超過280℃,熱變形溫度超過260℃,長期使用溫度為220-240℃。在空氣中于700℃降解在1000℃惰性氣體仍保持40%的重量,短期耐熱性和長期連續(xù)使用的熱穩(wěn)定性均優(yōu)于目前所有的工程塑料。經(jīng)特殊改性的品種,熱變形溫度可達(dá)350℃以上。二、具有阻燃性聚苯硫醚阻燃性可達(dá)到UL91-0級,氧**(LIO)>57%。聚苯硫醚自身的化學(xué)結(jié)構(gòu)使其具有良好的難燃燒性能,無需加入阻燃劑。三、機(jī)械性能好PPS剛性極強,表面硬度高,洛氏硬度>100HR,拉伸強度>170Mpa,彎曲強度>220Mpa,缺口沖擊強度>16Mpa,彎曲模量>3.5×104,并具有優(yōu)異的耐蠕變性和耐疲勞性。保定碳纖維增強聚苯硫醚合成