氧化石墨烯的研究熱潮也吸引了國內(nèi)外材料植被研究的興趣,石墨烯材料的制備方法已報道的有:機(jī)械剝離法、化學(xué)氧化法、晶體外延生長法、化學(xué)氣相沉積法、有機(jī)合成法和碳納米管剝離法等。1、微機(jī)械剝離法2004年,Geim等***用微機(jī)械剝離法,成功地從高定向熱裂解石墨上剝離并觀測到單層石墨烯。Geim研究組利用這一方法成功制備了準(zhǔn)二維石墨烯并觀測到其形貌,揭示了石墨烯二維晶體結(jié)構(gòu)存在的原因。微機(jī)械剝離法可以制備出高質(zhì)量石墨烯,但存在產(chǎn)率低和成本高的不足,不滿足工業(yè)化和規(guī)?;a(chǎn)要求,目前只能作為實驗室小規(guī)模制備。2、化學(xué)氣相沉積法化學(xué)氣相沉積法(ChemicalVaporDeposition,CVD)***在規(guī)模化制備石墨烯的問題方面有了新的突破。CVD法是指反應(yīng)物質(zhì)在氣態(tài)條件下發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成固態(tài)物質(zhì)沉積在加熱的固態(tài)基體表面,進(jìn)而制得固體材料的工藝技術(shù)。麻省理工學(xué)院的Kong等、韓國成均館大學(xué)的Hong等和普渡大學(xué)的Chen等在利用CVD法制備石墨烯。他們使用的是一種以鎳為基片的管狀簡易沉積爐,通入含碳?xì)怏w,如:碳?xì)浠衔铮诟邷叵路纸獬商荚映练e在鎳的表面,形成石墨烯,通過輕微的化學(xué)刻蝕,使石墨烯薄膜和鎳片分離得到石墨烯薄膜。相關(guān)實驗結(jié)果顯示,氧化石墨烯實際上具有兩親性,從石墨烯薄片邊呈現(xiàn)親水至疏水的性質(zhì)分布。浙江生產(chǎn)氧化石墨烯粉體
石墨是由大量碳原子組成的六角環(huán)形網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的多層疊合體,因?qū)訂柦Y(jié)合能只有5.4kJ/tool,故在一定的外力作用下易被剝離,而剝離出的石墨單層結(jié)構(gòu)即為石墨烯。20世紀(jì)3O年代,Landau和Peierls等ll提出二維晶體是熱力學(xué)不穩(wěn)定的,在常溫常壓下易分解。因此,傳統(tǒng)理論認(rèn)為石墨烯只是一個理論結(jié)構(gòu),實際中無法單獨存在。直到2004年,英國科學(xué)家Geim等打破了“二維晶體無法在非***零度穩(wěn)定存在”的認(rèn)知,采用微機(jī)械剝離法在高定向熱解石墨(HoPG)上反復(fù)剝離,**終成功制備并觀察到單層石墨烯。氧化石墨烯生產(chǎn)氧化石墨應(yīng)用于熱管理、橡膠、塑料、樹脂、纖維等高分子復(fù)合材料領(lǐng)域。
在過去的幾十年里,隨著工業(yè)的快速發(fā)展,環(huán)境污染和石化燃料資源枯竭問題日益嚴(yán)重,設(shè)計和制備能夠有效轉(zhuǎn)換和利用太陽能等可再生能源的新型熱管理材料成為了目前急需解決的難題。另外,由于電子設(shè)備組件正在逐漸向微型化、集成化方向發(fā)展,這種趨勢會導(dǎo)致設(shè)備在運(yùn)行過程中產(chǎn)生大量熱量,從而影響其可靠性、穩(wěn)定性和安全性。因此,制備具有高導(dǎo)熱的散熱材料是促進(jìn)電子設(shè)備發(fā)展的關(guān)鍵問題之一。由于石墨烯具有高本征熱導(dǎo)率、高比表面積及優(yōu)異的機(jī)械性能,被作為制備熱能存儲材料、散熱材料等熱管理材料的理想選擇。
涂膜法是一種操作簡單、效率相對較高的制備方法,常見的涂膜法可分為噴涂法和旋涂法兩種。3〇^0山6[46]等人將00懸浮液噴涂在預(yù)熱后的51/3丨02基材上,待溶劑完全蒸發(fā)后得到石墨烯薄膜。在噴涂過程中,可通過調(diào)節(jié)噴霧持續(xù)時間和分散液濃度來精確地控制GO片的厚度及密度,進(jìn)一步還原后所得到的石墨烯薄膜可作為P型半導(dǎo)體,并表現(xiàn)出良好的場效應(yīng)響應(yīng)。除了普遍使用的噴涂法之外,Lian[47]等人將電噴霧沉積法與卷對卷工藝相結(jié)合,經(jīng)過機(jī)械壓實和2200°C高溫處理后得到***石墨烯薄膜,熱導(dǎo)率比較高可達(dá)1434Wnr1K-1,并且可實現(xiàn)大面積生產(chǎn)。Bao[4]等人將GO分散液沉積在強(qiáng)氧化劑處理過的玻璃基材表面,并使基材分別以500rpm、800rpm和1600rpm的速度旋轉(zhuǎn)30s,***在100°C烘箱中干燥得到超薄石墨烯薄膜,其電阻可降低至1〇2?l〇3nnr2范圍之間,透光率高達(dá)80%,在透明導(dǎo)體方向有著良好的應(yīng)用前景。常州第六元素建有自動控制規(guī)?;a(chǎn)線,市場占有率居國內(nèi)外前列。
自碳納米管(CNTs)在1991年被Iijima報道以來[10],這種具有一維納米尺寸的管狀碳材料以其獨特的力學(xué)、電學(xué)、熱學(xué)及光學(xué)特性,在電極材料、醫(yī)學(xué)、儲氫裝置和催化劑等諸多領(lǐng)域[11~13]得到了廣泛的應(yīng)用。鋰離子電池領(lǐng)域是碳納米管相當(dāng)有潛力的應(yīng)用方向之一。首先,碳納米管自身就是一種***的鋰離子電池負(fù)極材料;其次,碳納米管尤其是使用化學(xué)氣相沉積技術(shù)制備的定向生長的三維碳納米管陣列具備優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度,并且由于其獨特的彈道電子傳導(dǎo)效應(yīng)及抗電遷移能力,其電導(dǎo)率可高達(dá)105S/m[14]。將其作為三維導(dǎo)電結(jié)構(gòu)或?qū)щ娞砑觿┘尤氲狡渌姌O材料之中,不但可提高復(fù)合電極的電子與離子傳輸能力,還可***增強(qiáng)電極的機(jī)械性能。玻纖增強(qiáng)復(fù)合料材質(zhì)地輕、流動性好,良好的加工性能。綠色氧化石墨烯改性
石墨烯防腐漿料可與基體材料進(jìn)行復(fù)合,從而賦予該材料導(dǎo)電、導(dǎo)熱、機(jī)械增強(qiáng)的性能。浙江生產(chǎn)氧化石墨烯粉體
**近幾年,國內(nèi)外在石墨烯基薄膜散熱方面取得了積極進(jìn)展,接下來需要科學(xué)家和工業(yè)界一起努力,將石墨烯基薄膜應(yīng)用在實際器件熱管理中。目前,國內(nèi)外生產(chǎn)石墨烯基薄膜的機(jī)構(gòu)超過20家。國內(nèi)如哈爾濱工業(yè)大學(xué)杜善義院士團(tuán)隊制備出三維石墨烯基散熱材料,由哈爾濱赫茲新材料科技有限公司投資1500萬元,年可生產(chǎn)石墨烯散熱片60萬片,實現(xiàn)產(chǎn)值3000萬元。東旭光電、廈門烯成石墨烯科技有限公司、深圳六碳科技有限公司、北京石墨烯散熱膜片研發(fā)有限責(zé)任公司、貴州新碳高科有限責(zé)任公司、常州富烯等在石墨烯導(dǎo)熱膜產(chǎn)業(yè)化方面也取得了積極進(jìn)展。國外的如瑞典的斯瑪特高科技股份有限公司(SHT,SmartHighTechAB)在石墨烯導(dǎo)熱膜方面也有自己獨特的技術(shù),據(jù)報道,SHT公司的石墨烯薄膜熱導(dǎo)率已超過現(xiàn)有石墨薄膜的熱導(dǎo)率。浙江生產(chǎn)氧化石墨烯粉體