1872年德國化學家拜耳(A. Baeyer)首先發(fā)現酚和醛在酸的存在下可以縮合得到無定形棕紅色的不可處理的樹枝狀產物,但未開展研究。1902年布盧默(L. Blumer)用酒石酸135份作催化劑,得到了***個商業(yè)化酚醛樹脂,命名為Laccain,但沒有形成工業(yè)化規(guī)模。1905~1907年酚醛樹脂創(chuàng)始人美國科學家巴克蘭(Baekeland)對酚醛樹脂進行了系統(tǒng)而***的研究,于1909年提出了關于酚醛樹脂“加壓、加熱”固化的**,實現了酚醛樹脂的實用化,有人提議將此年定為酚醛樹脂元年(或合成高分子元年)這兩種反應雖然都由單體(小分子)產生高聚物(大分子)的反應,但它們還是有著本質的區(qū)別。上海品牌進口酚醛樹脂量大從優(yōu)
加成反應在適當條件下,一元羥甲基苯酚繼續(xù)進行加成反應,就可生成二元及多元羥甲基苯酚:加成反應縮合及縮聚反應縮合及縮聚反應,隨反應條件的不同可以發(fā)生在羥甲基苯酚與苯酚分子之間,也可發(fā)生在各個羥甲基苯酚分子之間。包括:縮合反應不斷進行的結果是縮聚形成一定分子量的酚醛樹脂,由于縮聚反應具有逐步的特點,中間產物相當穩(wěn)定因而能夠分離而加以研究。多年來研究分析通常認為,影響酚醛樹脂的合成、結構及特性的主要因素為如下四點:徐匯區(qū)質量進口酚醛樹脂量大從優(yōu)新酚醛樹脂為高分子化合物,是由苯酚和芳烷基醚通過縮合反應而產生的。
1914年日本引進巴克蘭技術在東京開始生產酚醛樹脂,開創(chuàng)了亞洲先河。1923年美國投產苯酚糠醛模塑粉。1930年酚醛泡沫塑料在美國投產。1937年開發(fā)了增塑的醚化的酚醛樹脂并用于油漆涂料。1945年高鄰位酚醛樹脂及其快速成型模壓粉在美國工業(yè)化生產。1946年美國投產丁腈橡膠改性酚醛樹脂及其模塑粉。1949年苯胺改性酚醛模塑粉商品面市。 [5]固體酚醛樹脂為黃色、透明、無定形塊狀物質,因含有游離酚而呈微紅色,實體的比重平均1.7左右,易溶于醇,不溶于水,對水、弱酸、弱堿溶液穩(wěn)定。
生產熱塑性酚醛樹脂常用鹽酸、磷酸、草酸作催化劑(見酸堿催化劑)使介質pH為0.5~1.5。為避免劇烈沸騰,催化劑可分次加入。沸騰反應時間一般為3~6h。脫水可在常壓或減壓下進行,**終脫水溫度為140~160℃,樹脂分子量為500~900。生產熱固性酚醛樹脂可用氫氧化鈉、氫氧化鋇、氨水和氧化鋅作催化劑,沸騰反應時間1~3h,脫水溫度一般不超過90℃,樹脂分子量為500~1000。強堿催化劑有利于增大樹脂的羥甲基含量和與水的相溶性。氨催化劑能直接參加樹脂化反應,相同配方制得的樹脂分子量較高,水溶性差。氧化鋅催化劑能制得貯存穩(wěn)定性好的高鄰位結構酚醛樹脂。加聚反應根據參加反應的單體種類,又分為均聚反應和共聚反應。
酚醛泡沫因其導熱系數低,保溫性能好,被譽為保溫***。酚醛泡沫不僅導熱系數低、保溫性能好,還具有難燃、熱穩(wěn)定性好、質輕、低煙、低毒、耐熱、力學強度高、隔音、抗化學腐蝕能力強、耐侯型好等多項優(yōu)點,酚醛泡沫塑料原料來源豐富,價格低廉,而且生產加工簡單,產品用途***。實例配方丁腈橡膠改性酚醛塑料PF模塑料用固體丁腈橡膠(NBA)改性,可提高沖擊強度,其基本配方如下:PF樹脂100NBR橡膠25硅酸鹽填料120潤滑劑3.8改性后的PF比為未改性的PF其沖擊強度提高50%。.也有用液體丁腈橡膠的,可提高PF的熱穩(wěn)定性及韌性,并能用于制造摩阻材料。也有用羧基丁腈橡膠改性的同時加入纖維的。首先是讓丁腈橡膠接枝上雙酚A型環(huán)氧樹脂,取30份,另再加進100份線型PF,制得改性PF,此時配方為:上述改性PF 100六次甲基四胺12木粉70聚乙烯醇纖維 15(其中粗度6絮,長度1毫米)。硬脂酸鋅3熱固性酚醛樹脂也是膠粘劑的重要原料。徐匯區(qū)質量進口酚醛樹脂量大從優(yōu)
高硅氧玻璃纖維和碳纖維增強的酚醛塑料是航天工業(yè)的重要耐燒蝕材料。上海品牌進口酚醛樹脂量大從優(yōu)
酚醛樹脂主要用于制造各種塑料、涂料、膠粘劑及合成纖維等。壓塑粉生產模壓制品的壓塑粉是酚醛樹脂的主要用途之一。采用輥壓法、螺旋擠出法和乳液法使樹脂浸漬填料并與其他助劑混合均勻,再經粉碎過篩即可制得壓塑粉。常用木粉作填料,為制造某些高電絕緣性和耐熱性制件,也用云母粉、石棉粉、石英粉等無機填料。壓塑粉可用模壓、傳遞模塑和注射成型法制成各種塑料制品。熱塑性酚醛樹脂壓塑粉主要用于制造開關、插座、插頭等電氣零件,日用品及其他工業(yè)制品。熱固性酚醛樹脂壓塑粉主要用于制造高電絕緣制件。上海品牌進口酚醛樹脂量大從優(yōu)
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